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二甲基二乙氧基硅烷成为硅树脂制造的关键

发表时间:2020-09-14 15:56

有机硅玻璃树脂和耐高温有机硅云母黏结剂


我国开展有机硅玻璃树脂和高温云母黏结剂是化工部晨光化工研究院的霍长顺,陈汝凤等。在上一世纪70年代末开发成功用一甲基三乙氧基硅烷在酸性催化剂存在下水解缩聚反应制得CTS-103有机硅树脂,俗称“有机硅玻璃树脂”。该树脂早期用于高级纸张的处理,以及金属表面的涂覆保护,也可用于云母片或云母粉的黏结。1980年上海树脂厂方三华、薛志庆、李燕声分别采用固态阳离子交换树脂作为暂时性酸性催化剂。方三华用一甲基三乙氧基硅烷;薛志庆、李燕声采用一甲基三乙氧基硅烷为主加入少量二甲基二乙氧基硅烷,分别合成了SAR-1和SAR-2透明、耐磨硅树脂。该树脂由于没有残存的无机酸,所以产品储存性能十分稳定,一年后未发现胶结。由于SAR-2引入少量二官能原料,产品硬中带软,应用范围更广。能广泛用于玻璃、塑料、金属等材料;特别适用于聚碳酸酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯等透明塑料的保护和作为电子元件的防潮绝缘保护涂层,很快形成规模生产。


1980~1982年晨光化工研究院的祁鸿秋、李岩、崔佐民;1981~1983年上海树脂厂徐志鸿、薛志庆等都采用一甲基三氯硅烷为主要原料,制得有机硅耐高温云母黏结剂。产品牌号分别为MR-30和SAR-8。该类产品除具有一般有机硅产品的耐高温、电气绝缘、防潮、防水等性能;又具有较高的黏结力及阻燃性能。主要用于制造家用电器中的耐高温粉云母板、电子管绝缘,支撑用耐高温粉云母板,电焊机匝内绝缘用云母板等。还可加入各种耐热颜料作为无烟防蚀涂料,还可以作为玻璃纤维复合层合板与二氧化硅组成不燃性模塑复合物或陶瓷成型用树脂。我国有丰富云母粉资源,可开发成系列耐高温绝缘云母板制品。


上海树脂厂SAR-8,SAR-9所采用的是具有自己工艺特色路线:将有机硅单体进行水解、醇解同时进行浓缩、缩聚。SAR-8,SAR-9于1983年投产,产量已达近千吨。该产品主要原料是一甲基三氯硅烷,所以无论生产MR-30或SAR-8, SAR-9都可以使一甲基三氯硅烷的使用价值大大提高。


有机硅模塑料


上一世纪60年代我国航空工业急需一种能耐强电流、高电压的制作微型开关用的耐弧有机硅模塑料。北京化工研究院开发成功用一甲基三氯硅烷为原料直接水解制作的硅树脂,配以石棉填充料制成耐弧模塑料,解决了航空工业的急需。此材料后转到上海树脂厂生产。后因需用量不多上海树脂厂不再生产,但用户仍需要这种材料,他们不得不向搬迁到四川的晨光化工研究院求援。该院吴盛全等为满足用户急需,改用从一甲基三乙氧基硅烷作起始物料的水解缩合路线制备出性能合乎要求的模塑料用的硅树脂,解决用户燃眉之急。


硅酮树脂包封料


进入上一世纪60年代末期,随着我国电子工业的发展,需用电绝缘性能优异、耐受高温、防潮、不燃烧的有机硅包封料,以封装大、小功率的二极管、三极管、电阻、电容、集成电路等电子器件。在我国较早从事这类树脂开发的有中国科学院化学所张兴华、何纪刚等以及上海树脂厂章基凯、李燕声等。他们开发的多种产品填补了国内空白。


有机硅树脂改性涂料


一般的硅树脂多半是由聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷组成。含有苯基的硅树脂与有机树脂的共容性比甲基硅树脂好。在一般涂料中引入含苯基的硅树脂能提高一般涂料的耐温性、耐水性等。在涂料工业中可以将含苯基的硅树脂用共混或共聚的方法制取高性能的含硅氧烷涂料。早在上一世纪60年代天津油漆厂和上海树脂厂就开发成功用有机硅改性合成树脂的涂料。开发出多种性能很好的品种,如既耐热而又黏结性能好的有机硅改性环氧树脂等


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